一种新型碳纤维胶固化剂的研发
(兼论碳纤维胶固化剂的选择)
(长沙新德航化工有限公司 卢学军)
摘要:
设计一个满足GB50728-2011标准要求的碳纤维胶的配方,既要求模量高、耐热性好、韧性好、耐湿热老化,还需要在较低温度条件下具有足够的固化交联度,关键在于选择具有针对性的固化剂。这样既能满足国标要求,配方设计又简单实用,性价比高。本文对碳纤维胶专用固化剂MH-222的研发和应用进行了阐述。
关键词:
碳纤维胶 固化剂 弹性模量 耐性好 耐热性 湿热老化
环氧增强的碳纤维复合材料具有高的比强度、比模量、疲劳强度和耐高温等优异性能,具有密度小、热膨胀系数小、耐腐蚀、抗蠕变等特点,广泛应用于航天,医疗、化工、建筑加固领域。在建筑加固领域因其重要轻、比强度高的特点,在修补增强建筑结构的同时可大幅度降低建筑承重,有取代粘钢加固的趋势,将越来越获得广泛的应用。
一、国标对碳纤维胶的要求:
为开发一款满足碳纤维胶GB50728-2011标准要求的碳纤维专用固化剂,我们综合了国家标准及应用环境对碳纤维胶的要求
1、 潮湿环境正常使用,常温固化的交联度要高,最好具备低温5℃以上具有足够固化度的特性,以满足环境温度高于5℃的大部分环境下正常使用。
2、 足够的耐热性、耐腐蚀性和耐湿热老化性、憎水性优。80℃水煮168小时,强度衰减率﹤10%
3、 足够的冲击韧性和粘接强度。
钢一钢拉剪≧17Mpa (A级胶)
钢一钢T型冲击剥高长度≦10mm (A级胶)
4、刚性和模量要高,一类胶A级胶要求受拉弹性模量≧3.3GPa
5、对碳纤维的浸润性要好,在添加触变剂后要抗流挂,防止“挂珠”,具备一定的潮湿界面粘接能力。
综上所述,一款满足标准要求的碳纤维胶,其主体性能取决于固化体系,也就是固化剂的分子结构(因为环氧具有通用性),这是碳纤维胶的“骨架”所在。如聚酰胺651,韧性好、刚性低,15℃以下固化度不够,即使通过复配提高耐热性和模量,其耐湿热老化性能,低温固化的能力仍无法达到使用要求。因此,我们开发了MH-222固化剂专用于碳纤维胶浸渍胶的配制
二)、碳纤维胶专用固化剂的特点
MH-222固化剂具有以下特点:
1. 分子中含促进体系低温固化剂的酚羟基,可在5℃以上获得较高固化交联度,常温15℃以上固化交联度更高。
2. 分子中含有多个个胺基或亚胺基,交联点的增多使体子具备足够的模量和刚性,早期强度上升很快,后期强度进一步提升。尤其可以在较大的配比范围之内调节固化剂用量,以调整夏、冬季使用的固化速度。
3. 长链碳原子链提供了固化物的伸长率和抗冲击强度,尤其适合桥梁加固长期承受动态应力。
4. 分子中两个以上的“环式结构”提供了固化物的刚性和模量以及耐水性,综合2.3两点可满足国际对冲击剥离长度的要求。
5. 耐水性和耐湿热老化性能好,即使在潮湿的带水性环境施工,仍能获得较好的粘接强度。固化物憎水性强,高温蒸煮强度衰减率低。
6. 较高热度形温度,耐热老化性优。
7. 浸润性好,流平性好。有一定的表面活性,能满足对碳纤维的浸润和补强。
8. 低粘度、低气味,即使在冬天使用操作性也特别强。
综上所述,MH-222是针对碳纤维浸渍胶而开发的固化剂,它具有韧性和刚性、亲水和疏水相结合的多胺基分子结构,多种特性复合互补,综合性能表现良好。
三、配方举例
我们使用通用双酚A环氧128配合该固化剂,制作成简单的碳纤维的浸渍胶配方进行了性能测试
检测项目 |
检测条件 |
检验标准 |
数据 |
抗拉强度(mpa) |
15-18℃X12小时 60℃X3小时 |
50 |
63.3 |
断裂伸长率(%) |
15-18℃X12小时 60℃X3小时 |
≧1.7 |
6.22 |
抗压强度(mpa) |
15-18℃X12小时 60℃X3小时 |
≧65 |
76.3 |
钢一钢拉伸剪切强度(mpa) |
15-18℃X12小时 60℃X3小时 |
≧17 |
25.4 |
钢一钢T冲击剥离长度(mm) |
15-18℃X12小时 60℃X3小时 |
≦10 |
6.5 |
耐湿热老化能力 钢一钢拉伸剪切强度下降率(%) |
15-18℃X12小时 60℃X3小时,80℃水中水煮168小时 |
下降率≦10% |
8.66% |
本参数依照参考配方,在常温15℃-18℃下放置12小时,再用60℃烘箱3小时固化,冷却后测得的参数,不排除固化工艺不同测得的参数的差异。
综上所述,针对碳纤维胶的要求,我们设计研发了MH-222固化剂。它综合考虑碳纤维胶的抗冲击性、耐热性、弹性模量、耐湿热老化性、粘接强度等性能的统一,能满足GB50728-2011的要求,尤其适合桥梁碳纤维加固使用,配方简单,性价比极高。
参考文献:
1. 碳纤维/环氧树脂复合材料的改性及改性机理《合成树脂与塑料》2008,25(!):75陈立军、武凤琴等
2. 建筑结构胶粘剂于施工应用技术 第二版 北京化工出版社、贺曼曼等