一种环氧结构的基材润湿剂EP880
环氧树脂作为一种结构胶黏剂,在国民经济的各个领域已经应用非常广泛。因为粘接涉及的被粘材料千变万化,故同一个配方在不同场合的应用往往难于人意。人们在涂料配方中经常用到润湿分散剂来增加环氧对底材的渗透,以提高附着力。一般的基材润湿剂均为溶剂型的非环氧类树脂,施胶后的环氧渗透到基材后产生一定的渗透效果,溶剂和助剂树脂渗透到界面后作为一种增塑剂存在于环氧树脂中,既不参与环氧的固化,后期还有不断从胶体中析出和挥发的倾向,产生收缩和应力,从而导致粘接失效的风险增加。因此,我们开发了EP880环氧树脂分子结构的基材润湿剂。这种表面活性剂结构的环氧树脂,粘度类似128环氧,99.5%以上的固含量,不含任何溶剂,一方面增进渗透性,参与环氧树脂的固化反应,另一方便增韧了环氧树脂体系。对提高界面附着力效果比较明显。当然,因为树脂分子结构的差别,反应活性差别大,其实验效果跟不同固化剂的取用关系较大,技术人员需要对其性能充分了解的前提下,通过实验验证其的合理性后应用于实践。
关键词:环氧树脂基材润湿剂 附着力 羟基 锚固 增韧
1、 环氧树脂的粘接原理
环氧树脂为什么号称“万能胶”?
1-1、 对应改性胺类固化剂, 1mol的环氧基反应掉1mol的活性氢,生成1mol羟基,而羟基可以跟极性基材之间形成氢键。
1-2、 对体系的增韧可以增强树脂跟基材的剥离强度和抗冲击强度。
1-3、 通过助剂降低界面张力,有利于树脂体系对底材的渗透,树脂固化后形成对底材的锚固效果。
1-4、 环氧固化形成的三维结构具有较高的胶体强度和弹性模量。
1-5、 粘接理论之吸附理论、扩散理论、静电理论、弱界面层理论、配位键理论、酸碱理论等,该产品不涉及。
2、EP880和双酚A环氧树脂E51 分子结构的对比
2-1、EP880作为一种带有多个羟基和两个环氧基的环氧树脂,分子量大,表面活性剂分子结构,含亲水型长链。可以显著降低树脂的表面张力,从而增进渗透性。
2-2、EP880因含长链支化结构,对体系有显著的增韧效果,耐低温性能显著优于E51,可作为弹性环氧树脂使用。
2-3、对同一固化剂,反应活性显著低于双酚a型环氧树脂如E-51环氧树脂。
2-4、因亲水基较大, 亲水性增强、憎水性耐热性有下降趋势。
2-5、EP880即使分子量大幅度增长,粘度和色泽仍跟128环氧类似。
3、EP880如何提高环氧树脂的粘接强度。
3-1、一般的基材润湿剂仅有降低表面张力效果,但是不参与环氧的固化反应。所以,界面粘接强度相对较低。反之,EP880不仅降低界面张力,还能参与反应,跟底材锚固效果更好,从而提高粘接强度。
3-2、长链结构对体系增韧效果明显,可有效提高剥离强度和抗冲击强度。
4、EP880树脂的特点
4-1、因固化速度较慢,128环氧已经基本实现固化的前提下,EP880尚在固化中,这样很容易让人感觉提高附着力效果不明显,甚至有可能导致附着力下降。
4-2、使用中要控制好用量,过多EP880的加入会导致体系中尤其是界面亲水性有所增强。
4-3、所以通过实验控制好用量,通过选择固化剂提高反应交联度可以达成效果。
5、EP880如何配套胺类固化剂,达到提高附着力的目的。
5-1、选择活性较高的固化剂,或者在实际加温固化中选择活性较高的固化剂,这样效果比较明显。如聚硫醇、改性脂肪胺、酚醛改性胺等等。慎重选择添加苯甲醇糠醇之类的改性芳香胺、改性脂环胺、以及聚酰胺、聚醚胺等固化剂。
5-2、分段固化工艺,基本固化后,增加高温后固化的工艺。
5-3、常温固化体系随着时间的延长,附着力逐步提升。
5-4、EP880配合固化剂在粘接界面先行喷涂或者涂刷,等基本固化后再施胶.
5-5、选择活性较高的结构增韧型固化剂,附着力提升效果更好。
6、应用于酸酐体系提高附着力
酸酐体系广泛用于LED\电气高温浇注料\电气绝缘等领域,普遍存在附着力较差,胶体偏脆性等缺点,可通过EP880的加入提高渗透性,提升附着力,增韧环氧树脂。
6-1、本身酸酐体系优先消耗羟基,所以往往附着力不及胺类固化体系,但电气性能好于胺类固化体系。
6-2、1摩尔EP880含2mol以上羟基,混合后羟基优先于酸酐和环氧基生成酸性酯,酸性酯继续与环氧基反应。进入结构后的长链增韧了环氧树脂,提高了抗冲击强度和剥离强度。
6-3、降低界面张力,促进环氧体系的渗透。
6-4、因为羟基的优先反应改性了酸酐,因此渗透到底材的EP880优先反应,从而产生了完全相反于该树脂对改性胺类固化剂的延缓反应的效果,使附着力增强效果即时体现。
7、对应不同底材的适应性。
7-1对疏松结构和极性底材具有更好的附着力。
7-2、即使对光洁面、塑料底材,也有明显渗透,但不及粗糙界面效果明显。
7-3、对光滑面瓷砖、铝合金、不锈钢、带锈钢结构底材、混凝土等效果明显。
8、应用于环氧涂料体系中溶剂的影响
8-1、 溶剂可以降低表面张力,有利于渗透。
8-2、挥发较慢的溶剂会导致较多残留,EP880的固化速度更慢。固化后产生迁移或挥发的可能性越大,界面收缩大、应力大,导致粘接失效。如环氧配合苯甲醇添加体系的固化剂效果不明显。
8-3、选择活性高的固化剂更加有利于快速体现提高附着力的效果。
9、基材润湿剂对耐久性和水煮性能的影响
9-1、作为助剂,控制好用量是必须的。胶多量的EP880加入加入会显著降低界面张力,渗透性增强,但是会引起界面亲水性增强,反而导致水煮性能下降的趋势。
9-2、EP880没有充分反应之前,耐水性是下降的;充分反应之后,水煮性能是提高的。
9-3、一方面渗透增强,增加了跟底材的锚固效果,增韧了环氧树脂,提高了耐水性;另一面亲水性增强会导致水分侵入界面的速度加快,有影响粘接接头耐久性的可能。所以,具体的添加量要通过实验反复验证确定配方。
10、基材润湿剂 EP880对颜填料的处理效果。
10-1、作为一种带环氧双酚A的表面活性剂,具有处理颜填料的效果。一方面防沉降、防树脂析出;另一方面提高环氧树脂体系的机械强度和电气性能。
10-2、有对白炭黑等微细粉末有表面处理的效果。添加过EP880的体系,触变性在原来基础上有不同程度的提升,原因是助剂对微细粉末表面的处理,使之跟环氧树脂的相容性更好,表面的羟基对白炭黑的触变性有增效作用,所以添加填充料的体系需要反复实验验证。
10-3、对颜料(尤其是无机颜料)的显色有增效和分散作用。
总之,一种新的助剂的应用一定会带来新的优势,也会有系列的工艺和性能改变,只有知己知彼、扬长避短,才能充分发挥助剂的优势,研制出针对性强的系列特种环氧树脂胶黏剂。我们不求一个助剂放之四海而皆准,也不奢求一个材料能解决所有的问题,但一个新的材料带来的新性能总能为胶黏剂的精细化提供新的优势。