提高水性环氧防腐底漆耐盐雾性的办法
(长沙新德航化工有限公司 卢学军)
用水性环氧制作底漆具有附着力好,涂膜致密,耐腐蚀,耐水,耐盐雾等诸多优秀的性能。到底何种体系的水性环氧体系具有更高的耐盐雾性呢?本文从分子结构和防腐原理入手,详细分析了影响耐盐雾性的多种因素,可为水性环氧防腐底漆的配方设计提供参考作用。
关键词:树脂固化体系 湿态附着力 乳胶粒子 Tg 憎水性 自乳化 交联密度
1、 使用助剂,提高碳钢钝化膜的质量。如钝化型抗闪锈剂,可增强干态和湿态的附着力;如水分子阻换剂,将粘接界面变成疏水型;如硅烷偶联剂,可提高界面附着力。
2、 提高涂膜干态和湿态下的附着力,需要选择一个合适的树脂固化体系。亲水基含量相对较高的体系往往湿态粘接强度差,水分子渗透到界面的可能性大增。
2-1 固化后的涂膜疏水性越强,水分就越难以渗透。
2-2 固化后的涂膜跟底材的湿态附着力越好,水分就难以渗透到界面。一方面取决于体系产生的羟基越多,跟底材的附着力越好,如多氨基的固化体系,另一方面取决于体系的憎水性和湿态下剥离强度要高。
2-3经过钝化的金属界面附着力更优。
3、 涂膜的Tg>35°C,这样盐雾试验中,涂膜不会软化,变形小就不易起泡。需要选择一个合适的树脂固化体系。
3-1油性环氧的很容易Tg>35°C,因为均相体系中环氧树脂分子和固化剂分子充分接触缠绕,水性环氧则不同,以下因素会制约其交联度。
3-1-1 乳胶粒子的大小,粒子越粗,粒子中间部位很难接触到树脂或固化剂的分子,交联密度下降,体现为涂膜硬度不够。反之,则固化度提高,Tg提高。
3-1-2 树脂和固化剂的相容性,影响接触机率。
3-1-3二者的配比取决于残留量,树脂残留多,则固化剂要减量。
3-1-3-1,固化剂为水溶性的,树脂为乳液,则树脂残留多,所以固化剂要适当减量;如EP750/MH6610
3-1-3-2树脂固化剂均为乳胶粒子,则树脂固化剂均会残留,粒子大的组分残留多,可考虑等当量;
3-1-3-3自乳化环氧树脂乳化油性固化剂的体系,硬度上来相对较慢,树脂固化剂均会残留,但树脂残留多,固化剂残留少,所以固化剂要适当减少;如:EP750/MH6600,EP750/MH6616
3-1-3-4水乳型固化剂乳化油性环氧的体系,硬度上来相对较慢,树脂固化剂均会残留,但树脂残留多,固化剂残留少,所以固化剂要适当减少;如:MH6618/128
3-1-3-5乳液型自乳化固化剂配合自乳化环氧体系,二者可相互乳化,相容性较好,二者接触充分,尽管二者均有残留,但相对残留少,可考虑等当量配比。该体系相对具有更高的耐盐雾参数。如:EP750/MH6618
3-1-4 固化剂分子中氨基和刚性基团的数量。氨基多,交联度高,刚性基团多,Tg和涂膜硬度相对就较高,所以不易起泡。如:EP750/MH6605
3-2 固化的温度和时间,影响交联度,从而能影响Tg。
3-3 固化体系的活化能,影响交联度和固化速度,从而能影响Tg。
如:EP750/MH6600,EP750/MH2805
4、 合适的颜基比,使树脂能充分浸润颜料体系。一般PVC在25-35%是比较合适的选择范围,
5、 形成碱性涂膜,可阻止电化学反应,防止析出氢气导致鼓泡,一个合适的树脂固化体系。
5-1腐蚀发生的电化学反应:
在一般情况下,只要水中有0.4摩尔/升的盐的浓度,钠和氯离子就可以穿过涂膜扩散,因此在有盐雾的情况下,下列阴极反应就可能发生:
阴极:有氧存在时:O2 + 2H2O + 4e =4OH-
无氧存在时:2H+ + 2e=H2 (因为水存在电解平衡:OH- + H+ = H2O)
对应的阳极也发生以下反应:
阳极:Fe-2e=Fe2+
阴极和阳极反应的结果,生成氢氧化亚铁,随后氧化成带结合水的三氧化二铁。
离子透过涂膜比水和氧盐慢得多,涂膜所含羟基离节后使其带负电,因此会选择性的吸收阳离子透过涂膜(如钠离子)。经研究证实,阳离子透过涂膜结果使得涂膜起泡脱落。
5-2无氧存在时会产生氢气,这就是上面说到的涂膜发生鼓泡的另外一个原因。
从以上两个阴极反应可以看出只要涂膜的PH值呈碱性且很高的话,反应就不会向右进行从而阻止了氧分子的溶解;在无氧存在时由于PH较高,这样H+浓度就非常的低,释氢反应就不会发生。故就抑制了阴极反应,没有了阴极反应阳极反应自然也就大大减低了。阴阳两极反应的停止就阻止了电子的传递,故涂膜的电阻就不会降低同时保持良好的防腐性。
6、 颜填料的选择。尤其是防锈颜料的选择.防锈颜料分为物理防锈和化学防锈两种,前者有云母氧化铁和超细云母粉,这些片状物料能增强漆膜的致密性,对腐蚀介质起屏蔽作用,降低渗透率;后者如铅系、铬酸盐、磷酸盐颜料,原采用磷酸锌和三聚磷酸铝,后在配方中使用一种新型的复合磷酸铝为主防锈颜料,以磷酸锌和三聚磷酸铝为辅,磷酸盐离解产生的磷酸根可使金属表面钝化,引起阳极极化,而锌粒子和铝离子则在阴极反应引起阴极极化。可大大提高涂膜的防锈能力。
7、交联密度(参照第3点),需要一个合适的树脂固化体系。
7-1乳胶粒子的大小,影响树脂和固化剂的混合均匀度,从而影响交联度。选择粒径小的环氧或者固化剂乳液,具有更高的交联密度。
7-2多官能度的树脂和固化剂体系,提高交联密度。
7-3相容性好,成膜性好,影响混合均匀度和相互接触机率,从而影响交联度。
7-4合适的固化温度和时间。
7-5树脂和固化剂体系的活化能。活性高的环氧体系在相同温度
下具有更高的交联度和更快的固化速度。
7-6树脂/ 固化剂的当量比,影响交联度。
8、涂膜的的厚度
当然耐盐雾性能也跟涂膜的厚度也有相当大的关系,涂膜厚水氧分子要穿透涂层需要的时间就长。耐盐雾性与涂膜厚度成正比。
9、树脂中单官能团或增塑型乳化剂的含量
9-1外乳化类型通过添加乳化剂后相转变的方式乳化环氧,乳化剂有单环氧基的或者增塑型的,往往需要添加10-20%才能充分乳化环氧树脂,影响固化物的致密性和耐热性、硬度、耐腐蚀性等参数,自乳化性环氧乳液为双官能团环氧树脂接入亲水基,交联密度高,耐腐蚀性相对较高。
9-2.EP380\EP750自乳化环氧体系,配合胺类固化剂及碱性颜料固化后形成了碱性较高的涂膜,可阻止电化学反应,抑制腐蚀金属和防止阳离子堆积和析出氢气导致起泡。
10、环氧固化剂体系中亲水基和疏水基的相对和绝对数量
10-1亲水基含量高,如亲水型分子结构的固化剂,固化后的涂膜水分透入的机率大增,耐盐雾性受影响。
10-2反之,疏水基含量高,如油性固化剂,固化后形成的涂膜具有天然憎水性,湿态附着力提高,水分透入的机率减少,耐盐雾性较高。
10-3亲水基和疏水基含量均高,相比单纯的亲水基含量高,固化后的涂膜具有一定的疏水性,耐盐雾性相对提高。
10-4环氧固化剂体系相对较少的亲水基具有更高的憎水性、湿态附着力和耐盐
参考资料:
1、水性环氧涂料防腐涂料耐盐雾性能研究 曾凡辉 陈红梅 谢续江(株洲时代绝缘有限责任公司 湖南 412001)
2、水性环氧涂料耐盐雾性影响因素的研究 沈春华 杜飞飞 姚唯亮 金贤君 (上海涂料有限公司技术中心 上海 200062)
3、水性环氧体系对金属防腐底漆耐盐雾性的影响 卢学军(长沙新德航化工有限公司 湖南长沙 410000)
4、涂料盐雾 百度文库
5、提高涂料耐盐雾性的办法 百度文库